Esta é a maior das salas de aparato do Palácio, construída por volta de 1770. A delicada decoração em madeira dourada, ao gosto regência-rococó, de onde se destacam os enormes Atlantes que, aos pares, nos cantos da sala, parecem suportar o teto, é da autoria do escultor-entalhador Silvestre Faria Lobo. Os numerosos espelhos refletem a luz que emana dos monumentais lustres e das portas-janelas que se abrem diretamente para o jardim.

Aqui tinham lugar, no tempo de D. Pedro III e de D. Maria I, as grandes festas e receções. Mais tarde, passou a ser usada como Sala do Dossel ou do Trono. Por ocasião de batizados reais, em que o espaço da capela se revelava insuficiente, este espaço serviu também como espaço religioso improvisado, em ligação com a contígua Sala da Música, onde era montado o altar-mor. Ainda hoje aqui se realizam concertos e funções oficiais, como os banquetes oferecidos pelo Presidente da República aos chefes de Estado e monarcas estrangeiros em visita oficial a Portugal.